半导体材料碳纳米管是将单层的碳原子薄片卷起形成的管状材料,其中的电子可以比硅晶体管更轻松地转移,实现更快速的数据传输,很早便被认为是制造下一晶体管的理想材料。
碳纳米管还具备很好的强度和柔性,可以用来制造柔性显示器和电子设备,经得起拉伸与弯曲,让电子设备能够集成到衣服或其他可穿戴设备上。常用的碳纳米管制备方法有电弧放电法、激光烧蚀法、化学气相沉积法、固相热解法、辉光放电法、气体燃烧法及聚合应合成法等。
电弧放电法
电弧放电法是生产碳纳米管的主要方法,1991年,日本物理学家饭岛澄男就是从电弧放电法生产的碳纤维中首次发现碳纳米管的。
将石墨电极置于充满氦气或氩气的应容器中,在两极之间激发出电弧,此时温度可以达到4000度左右。在这种条件下,石墨会蒸发,生成的产物有富勒烯(C60)、无定型碳和单壁或多壁的碳纳米管。通过控制催化剂和容器中的氢气含量,可以调节几种产物的相对产量。
使用这一方法制备碳纳米管技术上比较简单,但是生成的碳纳米管与C60等产物混杂在一起,很难得到纯度较高的碳纳米管,并且得到的往往都是多层碳纳米管,而实际研究中人们往往需要的是单层的碳纳米管。该方法应消耗能量太大。
化学气相沉积法
化学气相沉积法,即碳氢气体热解法,在一定程度上克服了电弧放电法的缺陷。让气态烃通过附着有催化剂微粒的模板,在800~1200℃的条件下,气态烃可以分解生成碳纳米管。
这种方法突出的优点是残余应物为气体,可以离开应体系,得到纯度比较高的碳纳米管,同时温度亦不需要很高,相对而言节省了能量。但是制得的碳纳米管管径不整齐,形状不规则,并且在制备过程中必须要用到催化剂。
该方法的主要研究方向是希望通过控制模板上催化剂的排列方式来控制生成的碳纳米管的结构,已经取得了一定进展。
激光烧蚀法
激光烧蚀法的具体过程为:在一长条石英管中间放置一根金属催化剂和石墨混合的石墨靶,该管则置于一加热炉内。当炉温升至一定温度时,将惰性气体冲入管内,并将一束激光聚焦于石墨靶上。在激光照射下生成气态碳,这些气态碳和催化剂粒子被气流从高温区带向低温区时,在催化剂的作用下生长成CNTs。
固相热解法
固相热解法是令常规含碳亚稳固体在高温下热解生长碳纳米管的新方法,这种方法过程比较稳定,不需要催化剂,并且是原位生长。但受到原料的限制,生产不能规模化和连续化。
离子或激光溅射法
离子或激光溅射法易于连续生产,但由于设备的原因限制了其规模。
聚合应合成法
在碳纳米管制备方法中,聚合应合成法一般指利用模板复制扩增的方法。碳纳米管的一般制备过程与有机合成映类似,其副应复杂多样,很难保证同一炉碳纳米管均为扶手椅式纳米管或锯齿形纳米管。
科学家发现,在强酸、超声波作用下,碳纳米管可以先断裂为几段,再在一定纳米尺度催化剂颗粒作用下增殖延伸,而延伸后所得的碳纳米管与模板的卷曲方式相同。
于是科学家设想,如果通过这种类似于扩增的方式对碳纳米管进行增殖,那么只需找到少量的扶手椅式纳米管或锯齿形纳米管,便可在短时间内复制、扩增出数量几百万倍于模板数量的、同类型的碳纳米管—这可能会成为制备高纯度碳纳米管的新方式。
催化裂解法
催化裂解法是在600~1000℃的温度及催化剂的作用下,使一氧化碳、甲烷、乙烯、丙烯和苯等含碳气体原料分解,从而制备碳纳米管的一种方法。
该方法在较高温度下使含碳化合物裂解为碳原子,碳原子在过渡金属-催化剂作用下,附着在催化剂微粒表面上形成为碳纳米管。催化裂解法中所使用的催化剂活性组分多为第八族过渡金属或其合金,少量加入Cu、Zn、Mg等可调节活性金属能量状态,改变其化学吸附与分解含碳气体的能力。
催化剂前体对形成金属单质的活性有影响,金属氧化物、硫化物、碳化物及有机金属化合物也被使用过。
在碳纳米管的多种制备方法中,每种方法都各有千秋,更好的产品依赖于更好的技术,新材料全球交易网相信,碳纳米管这种制造下一晶体管的理想材料的性能将会更加优质。
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